科普：欧盟无卤限值及卤素检测方案

无卤素命令造成环境

继无重金属制造後，新一波的翠绿色电子器件的浪潮～邻苯二甲酸盐(Halogen-free)将再度席卷全球之电子器件产业链。在即将开始执行的丹麦PoHS法案中，已确立标准十八种务必清除的有害物，第一类群聊即是溴系阻燃剂，包含六环溴十二烷(HBCDD)与印刷线路板中最常见的四溴丙二酚(TBBPA)等。除开国际性间将相继制订相关法律法规外，国际性大型厂包含ASUS、Dell、HP、Apple、Intel、AMD等企业亦申明将自2008年逐渐导进邻苯二甲酸盐原材料。

卤素灯泡原材料就是指在周期中的氟(F)、氯(Cl) 、溴(Br) 、碘(I) ，关键是在做阻燃性的作用，被运用在电子产品及它的副件包含设备盒、pcb电路板、绳索输电线、塑料零件及包装制品。电子器件零组件与原材料、电子设备的接著技术性、商品机壳 (Housing)，PP、ABS、PMMA、PC…、塑料、染料等。

卤素灯泡的伤害也是毫无疑问的，有机化学卤化学物质在身体中可造成癌病，并且其低降解率会造成绿色生态管理体系中的累积，一些挥发物的有机化学卤化对臭氧洞也是有巨大的影响功效，从而对自然环境和人们身心健康导致焦虑不安危害，因而卤素灯泡化学物质被列入对人们和自然环境危害的化工品，严禁或限定应用。

有关卤素灯泡的政策法规

l 多伦多市议定书 :多伦多市议定书又被称为作蒙特利尔公约，全名叫“多伦多市毁坏臭氧洞成分管控议定书（Montreal Protocol on Substances that Depletethe Ozone Layer）”，是联合国组织为了防止工业品中的氟氯渗碳体对地球上臭氧洞承继导致恶变及危害，承续1985年珍惜臭氧洞维也纳公约的大标准，于1987年9月16日邀请隶属26个成员国在加拿大的多伦多市所宣布的自然环境珍惜条例。该条例自1989年1月1日起起效

l 伦敦条例:2001年5月22日于伦敦根据2004年5月17日起效 ,本条例的总体目标是,牢记《关于环境与发展的里约宣言》之标准15建立的防止标准,珍惜人们身心健康和自然环境免遭持续性有机化学污染物质的伤害。

l IEC61249-2-21 :对于鹵素得出了清晰的限定值.

l 2003/11/EC是有关全面禁止使用二种含溴无卤阻燃剂的。

国际性如卤素灯泡原材料的标准

从空调氟利昂到POPs，从PVC到溴化无卤阻燃剂（BFR），有机化学卤化对身体和纯天然生态环境保护的伤害已经是不争的事实。从2006年7月1日起，全面禁止使用溴类无卤阻燃剂。与此同时，国际性上已经有一系列相关法律法规禁止在电子材料、小玩具和皮革制品制成品上应用一部分有害有危害的含卤有机溶液，主要包括在生产制造生产过程中严禁应用、在最后商品上不可残余、在最后商品上可蒸发的含卤有机化合物不能超过某一限制。

国际经济组织或大型厂如IEC、IPC、JPCA及三星等均已界定其邻苯二甲酸盐原材料的规格型号，在其中IEC 61249-2-21标准规定溴、氟化物之成分务必低於900 ppm，总卤素灯泡成分则务必低於1500 ppm，IPC之邻苯二甲酸盐界定与IEC类同；JPCA之标准则界定溴化物与氟化物成分限制均为900 ppm，并没有规定总卤素灯泡成分。三星要求溴化物与氟化物成分限制各为900 ppm。

什么叫卤素灯泡

l 卤素元素: 周期时间系第7(ⅦA)族非金属元素.

l 因此我们常说的卤素灯泡仅仅指:氟、氯、溴、碘。

无卤化物政策法规推动情况

卤族元素剖析

l 氟（F）

l 浅黄色汽体（F2）,强腐蚀,氧化剂.易与别的原素融合造成很多的热能工程.

l 主要用途:生产制造盐酸(HF),塑料(Teflon,PTFE,PFA,FEP等).生产制造灭虫剂NaF,饮用水与美白牙膏中添加以控制牙造成变病.

l 氯（Cl）

l 翠绿色汽体(Cl2),氧化剂.易刺激性身体呼吸系统粘膜,焦虑不安时可至死.

l 主要用途:生产制造消毒液和漂白液.

l 溴(Br）

l 棕红色液态,肌肤触碰的时候会焦虑不安风险。

l 主要用途：生产制造消毒液和漂白液，医药学运用之麻醉剂。理智。制冷剂。塑料的防火安全成分，显彰剂。添加剂及除味剂。

l 碘（I）

l 蓝紫色固态,生物体务必的营养元素.

l 主要用途:消毒杀菌用的碘伏和灯丝里带有碘化钨.

l 砹(At)

l 砹为放射性核素: 纯天然界中非常少存 在，存有于铀矿 物和钍矿物质的放   射性衰变产物里。

砹元素

电子器件亲合和能：0 KJ·mol-1

第一电离能：0 KJ·mol-1 第二电离能：0 KJ·mol-1 第三电离能：0 KJ·mol-1

单质相对密度：0 g/cm3单质溶点：302.0 ℃单质熔点：337.0 ℃

原子半径：1.43 埃 离子半径：埃 共价半径：1.45 埃

普遍化学物质：

发觉人：科尔森、费雪、塞格瑞時间：1940 地址：英国

名字来历：希腊语：astatos（不牢固的）。

原素叙述：不牢固的放射性物质卤素灯泡。

原素来源于：纯天然界存有极少量。脾气类似碘。通常根据用α颗粒负电子铋分子得到。

原素主要用途：因为砹各种各样放射性核素的药物半衰期过短，因此其化学物质没什么实际意义。

砹元素因其尤其性非常少应用在日常工业品中

卤素灯泡的运用

工业生产上运用的卤素灯泡化学物质多见人造有机化学卤化其益处：

      阻燃性

      易消溶

      反映活力高

卤素灯泡的运用：

  无卤阻燃剂

  冷媒

  有机溶剂

  石油加工材料

  漂白液

  农药杀菌剂

  羊毛绒脱脂剂

卤素灯泡的伤害

对免疫力管理体系的毒副作用，对内分泌失调管理体系的危害，对生殖系统和生长的危害，致癌物质功效，别的的毒副作用（精神实质和生理学疾病），大部分卤化归属于环境荷尔蒙成分。

这类化合物大部分有害、亲人体脂肪、难生物体新陈代谢，因而一旦进到生物内就非常容易累积，并根据血夜在全身上下各种内脏器官遍布，导致长期且繁杂的危害，危害人体细胞的常规瓦解，影响生物体酶的活性，造成多种病症或心理状态作用错乱。

有机化学卤化还有可能与重金属超标产生协同效应，发展重金属超标的生物活性，进而对人体产生很大的危害。

卤素灯泡在哪儿

机壳及零部件-塑料、涤纶、电目及发泡塑料的高聚物。

开关电源及信号射频连接器。

化工品、绝缘层然后原材料、缓存发泡塑料。

电源插头、电源插座、联接线缆

塑胶色母、染料中

有机化学印刷油墨，胶和纸胶带

PCB板、FPC板

…

    因为卤素灯泡普遍存有性，因此在目前工业生产制成品中很多原材料和商品均带有不一卤素灯泡。

卤素灯泡关键运用

溴系阻燃剂:PBBs,PBDEs,TBBP-A,HBCDD;

氯系无卤阻燃剂：SCCP,MCCP,钛酸异丙酯脂环烃，四氯邻苯二甲酸酐；

其他有机化学卤素灯泡化学物质

PCB多氯联苯：润滑液，电容器油

PCN多氯萘：润滑液，添加剂

PCT多氯三苯：润滑液，添加剂

PVC聚乙烯：塑料

PCP五氯甲酸：添加剂，除霉灭虫剂

CFC,HCFC,HALON：聚氨酯发泡剂，喷雾，冷媒

无卤阻燃剂的类别和运用

1.溴化物:PBBs,PBDEs,TBBP-A,HBCDD 出色的反映，阻燃性听从是氯类无卤阻燃剂的2倍以上

2.氟化物：CP,PCT,PCB 价格便宜，运用广

3.磷化处理物：无机磷、磷酸脂、含卤磷酸脂和卤化物磷酸主要用途普遍，应用于脲醛树脂、环氧树脂胶、聚脂、聚碳酸、聚氨酯材料、聚乙烯、苯乙烯、ABS…

4.无机阻燃剂：氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁和硼酸性…

5.有机化学氮系列产品

现阶段有三种类别的无卤阻燃剂

加上型：物理学构造，会危害板材特点，高添加量，可是易生产加工；如PBBs和PBDEs

反映型：有机化学融合，根据化学变化将无卤阻燃剂和板材融合，有出色的阻燃性反映和低添加量；如TBBP-A。

邻苯二甲酸盐命令限制值原素各行业领域中的运用

电子设备中的运用

橡胶制品构件：溴化物和氟化物的无卤阻燃剂，用以ABS/HIPS/PC/PS/PBT等

电缆线：溴化物无卤阻燃剂用以电缆电线绝缘层材料和聚乙烯电缆线绝缘套管和外膜

电子元件：溴化物无卤阻燃剂用以FR-4环氧树脂胶、电焊焊接面具、模貝、塑料包装制品、热外型原材料、封装形式和填补原材料

pcb电路板：印制电路无卤阻燃剂，FR-4环氧树脂胶、电焊焊接面具，线路板工艺流程清洁剂，助焊膏等化工原材料，商业服务工程项目环氧树脂胶的氧化钠

射频连接器：PBT和PA工业生产环氧树脂中的溴化物无卤阻燃剂

塑料薄膜、黏合剂、吊带和聚酯薄膜：环氧树脂中的溴化物无卤阻燃剂，永磁材料中PVC应用

抗震原材料：振荡和振荡缓存PVC材料

助焊膏：用以改进电焊焊接的排烟道的溴和氯

CFC氟氯化碳：聚氨酯发泡剂、清洁剂、干洗店或清洁剂的抛射剂和有机溶剂、喷雾、冷媒

HCFC氢氟氯化碳：塑胶聚氨酯发泡剂、抛射剂、冷媒

HFC氢氟化氢碳：塑胶聚氨酯发泡剂、冷媒、干洗店或清洁剂的抛射剂或有机溶剂、喷雾

CF2ClBr/C2F4Br2/CBrF3:灭火器

塑胶，线缆等应用领域

      在塑胶等高聚物商品中加上卤素灯泡（氟，氯，溴，碘）用于发展引燃，其益处是：引燃比简单高聚物原材料高，引燃大概在 300℃ 。点燃时，会释放出卤化物汽体（氟，氯，溴，碘），灵巧汲取o2，进而使火灭掉。但其瑕玷是释放出来的氢气浓度值高时，造成的可见度着陆会造成无法识别脱险途径，与此同时氢气具备较强的毒副作用，危害人的吸气管理体系，除此之外，含卤高聚物点燃释放出来的卤素灯泡气在与水蒸气结应时，会转化成腐蚀有害物质（卤化氢），对一些机器设备及房屋建筑导致浸蚀。

PBB ， PBDE ， TBBPA 等溴化无卤阻燃剂是现阶段应用较多的无卤阻燃剂，关键运用在电子材料领域，包含：线路板、电脑上、氢燃料电池、电视和复印机这些。

　　这种含卤无卤阻燃剂原材料在点燃时造成二噁英，且在自然环境里能存有很多年，乃至终生积累于生物，没法排出来。

　　现阶段针对无卤化物的规定，不一样的商品有不一样的限定规范：

　　如无卤化物电缆电线在其中卤素灯泡指标值为：全部卤素灯泡的值 ≦50PPM

(依据政策法规 PREN 14582) ;点燃后造成卤化氢汽体的成分＜100PPM

(依据政策法规 EN 5067-2-1) ;点燃后形成的卤化氢汽体溶解水时的 PH 值 ≧4.3

   （依据政策法规 EN-5 0267-2-2);商品在密闭式玻璃容器中点燃后通过一束光源其透光度 ≧60%

(依据政策法规 EN-50268-2) 。

为何必需无卤素商品

无卤素代表着商品原材料中不包含有卤素灯泡以及构成的一切化学物质

应用卤素灯泡的不良影响

     致癌物质

     点燃时造成二噁英和咪唑

    免疫力管理体系毒副作用、内分泌失调管理体系危害、对生殖系统管理体系的伤害

    诱发生物体基因突变

    绝大多数卤素灯泡成分全是环境荷尔蒙成分

无卤素商品-在电子电器领域新发展趋势

无卤素商品早已采用了较长一段时间了，而且需求量又承继提升的发展趋势，领域自主创新和自然环境珍惜政策法规的危害也会促进其提升；很多国际性顾客如：DELL、APPLE、HP等企业早就创建绿安全通道的提供链现行政策，而且欧盟国家RoHS命令限制一部分卤素灯泡化学物质应用在电子电器商品中

管控卤素灯泡要求

l 限制应用氯、溴和整体卤素灯泡的成分

l IEC61249-2-21：2003

l 印制电路板以及他互联构造用原材料，第2-21一部分包括和非包括E玻纤加强环保阻燃剂（竖直点燃实验)环氧树脂胶聚酰亚胺膜。

l Cl Br≦1500ppm

l Cl≦900ppm

l Br≦900ppm

l 日本印刷线路板研究会规范JPCA-ES-01-1999

l Cl≦900ppm

l Br≦900ppm

l 国际性印刷电路板研究会规范IFC4101B

l Cl≦900ppm

l Br≦900ppm

l 国际性中大顾客公司环境现行政策规范

l Cl Br≦1500ppm

l Cl≦900ppm

l Br≦900ppm

     别的卤素灯泡总产量F/I/At现阶段不存在通用性规范和要求，但是近年来一些承担责任的国际性顾客已将F元素列入自然环境监管成分，后面应会全面的营销推广。

邻苯二甲酸盐剖析检验计划方案

分析化学上，能剖析卤素灯泡浓度值最常运用的分析仪各自为ED-XRF(X光荧光光谱仪)及CIC(正离子分析仪器)二种。

     X-光荧光分析仪器 (X-ray Fluorescence Spectrometer, XRF )系行驶X-光线直射试片以激起试片中的原素，当分子自高自旋返回激发态时，探测所显现出来的荧光，经过分光仪剖析其动能与抗压强度後，可给予试片中结构原素的类型与成分。

     离子色谱法是行驶离子交换法的基本原理，使待测量的正离子在流动性各相固定不动两色的不一样乡和力而得到断离，选用氧化还原电位探测器测量，依据各成份的保存期判定，行驶色谱仪峰总面积定量分析的统计分析方法。检出限可以做到ppb的剖析水准。现阶段依据BS EN14582:2007规范，便是氧弹点燃行驶离子色谱剖析卤素灯泡。

XRF荧光光谱法

引风：

1、X射线莹光基本原理，高质量、迅速、恰当的检验和鉴定材料成份；

2、铜材、不锈钢板材、锌合金材料、锡不锈钢等各种各样铝合金原素化学成分分析；

3、高像素探测仪，可以检验到几十ppm的原素成分；

4、固态、粉末状、液态等试品可随时检测

5、几十秒可得到牢固恰当的数据测试；

6、检测工作简易、导出汇报多种多样文件格式、查看挑选统计分析功能完善。

7、FP法的谱图数据分析方式，提供商原材料产生变化立即预警信息作用。

中国最领跑的XRF能谱仪技术性生产商商品，流行运用在中国及港日资，国际性大顾客提供链系统工厂

型号规格：XD-8010（鸿永精仪）

IEC62321对XRF的精准定位及瑕玷

XRF光谱分析法适用高分子材料、金属材料和结构陶瓷，包含绝大多数的电子电器产品

XRF光谱分析法是一种高质量统计分析方法

XRF技术性具备便捷、便捷两大特性

XRF剖析实际效果有达标、不过关、未确定三种

XRF光谱分析法是一种较为剖析技术性，其特性在于标准品和仪器设备自身，非常容易遭受基材危害和光谱仪干预

XRF光谱分析法光点直射为试品中的一部分（测试用例），针对不匀称的试品检测偏差会非常大

XRF光谱分析法数据信息只可以是给予参照，用以原材料的迅速挑选。

试品分拆标准：

     依照物理学专用工具开展分拆，到不可以在分拆才行。

离子色谱法

引风：

离子色谱法选用化学测试，可以有效全面检测试品中的卤素灯泡成分；

国际性/行业标准的测试标准，均选用离子色谱法；

此方式数据测试更为真實靠谱，可做到第三方公正组织的主要参数规定；

此方式针对实际操作员工规定均小于别的化学方法测试设备；

仪器设备应用全过程中相对性检测低成本，耗品消耗量小

中国较大最专业的的离子色谱生产商商品，普遍用以电子电器，pcb电路板，电镀工艺等领域

型号规格：CIC-100（鸿永精仪）

CIC-100型离子色谱

技术性引风：

• 一体化服务器，LCD液晶显示屏主要表现，触摸开关实际操作，全屏幕主要表现主要参数，主要参数积极记忆力

• 平流式沉淀池泵流动速度范畴宽，抗压高，耐腐蚀，耐100%有机溶液

• 双柱塞泵小型设计方案，不用减振器，确保牢固、非常低的流动速度脉冲

• 特有的红外线电传感器技术的液气断离器，具备防乱报、少报等作用

• 全PEEK流路管理体系，具备全积极警报作用

• 全积极线上汽体去除技术性，切除流动性看中消溶的汽体对剖析的影响

• 髙压六通阀，具备锦旗号灯积极收集和历久弥新流作用

• 持续积极再造膜抑制器，不用另加酸，可持续无间断工作中

• 高容、多类型的阴、正离子色谱柱完成基本阴、正离子的迅速剖析

• 老前辈的数显式温度控制氧化还原电位探测器具备高灵敏、高牢固性，使检验实际效果恰当靠谱

•具备反控作用的色谱仪工作软件，买和值/英语主要表现，具备多路数据采集发明专利

离子色谱检验卤素灯泡方式

氧瓶点燃法：

1、氧燃烧弹：500mL碘量瓶，在磨口塞正中间位置接一段下方呈螺旋形的铂丝。铂丝直徑为1mm上下(见下面的图)。

2、氧瓶点燃法包样纸外观设计（无灰滤纸）

一、试品前解决：

1、按意料的卤素灯泡量割除0.5～2.0g试件，把它切割成每边低于1mm的一小块。

2、称量40～50mg试件，恰当至0.1mg。若已经知道卤素灯泡成分较小，则可在统一汲取瓶的统一汲取饱和溶液上持续点燃好多个试件，试件用过滤纸包好，夹在螺旋形铂丝中，在氧燃烧弹中，添加渗滤液（30-50ml）。

3、将其放到安全性罩内。联接o2气瓶，以最少2L/min的流动速度通氧1min，当燃烧弹中充斥着o2后，引燃包试件的过滤纸尾端，灵巧断启用氧管理体系，盖紧瓶盖，并且用手卡紧。至火苗灭掉即可将它移出来安全性罩，瓶内要无灰黑色沉渣。

4、放置10min上下，开启瓶盖，用适当渗滤液冲洗瓶盖和铂丝。

实验室规划实际意义：

1、当今型制造企业中，公司试验室的得团队规划设计立即影响到公司本身企业形象。

2、有效的实验室设计设计方案，将大大的发展公司产品的检验听从和破格提拔产品质量。

3、符合人体工学的实验室台面及合理布局，也更能提高试验室实际操作工作人员的工作主动性。

实验室规划标准：

高效率

齐整

可用

合理布局

方便管理

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