氟碳涂料因为其具备很多出色的特性,如超耐气侯衰老性、超耐溶剂腐蚀等,再添加其可靠性比目前市面上常用的聚氨酯材料、有机硅材料、丙烯酸乳液建筑涂料优异,在很多行业被广泛运用。
例如在房屋建筑、文化遗产保护层面应用氟碳涂料可以抵御风吹雨打的腐蚀;运用于民用飞机层面,可作飞机场蒙皮建筑涂料;在船舶涂料层面,可做为耐污建筑涂料运用。
氟碳涂料的重耐腐蚀作用可以充分发挥在海底隧道、海上平台或钻探架子上,如宁波杭州湾海底隧道等。
今日笔者就带我们一起了解一下氟碳涂料。
01
氟碳涂料是以氟树酯为涂膜成分的建筑涂料,因为在氟环氧树脂生物大分子链中F-C键的存有,促使用氟树酯为原料配出的氟树脂涂料具备很多出色的特性。
实际上,最开始的“氟碳涂料”实际上早在1938年就兴起了,便是大伙儿熟识的杜邦公司的特氟隆镀层,即聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟pe(FEP)等共高聚物。这类原材料其与众不同出色的耐高温(180℃-260℃)、抗低温(-200℃)、自润滑作用及有机化学可靠性能等,而被称作“拒浸蚀、绝不粘的特富龙”,氟碳喷涂一般分成三氟和四氟,四氟的防锈特性更高一些。因为应用时必须极高汽化的溫度,对色浆的分散性很差,因而一直只被用在没有沾锅,诊疗,航空公司等行业,沒有进到工程建筑行业。
一直到1965年英国Pennwalt 企业开发设计取得成功以聚偏二氟丁二烯(PVDF)(商标logoKynar 500)为原料的工程用氟碳涂料至今,氟碳涂料完成了商业化的,大家才看到了氟碳涂料在工程建筑行业的应用前景,全球有数以万计的房屋建筑在(PVDF)氟碳涂料的保障下光辉灿烂。因为此类建筑涂料或是归属于烤制型建筑涂料,尽管烤制溫度比聚四氟乙烯要低许多,大概在230℃,因而或是没法在现场应用,必须加工厂生产加工,这也牵制氟碳涂料进一步的营销推广。
直到1982年,日本旭硝子企业开发设计出氟烷烃-乙烯基醚聚合物(FEVE)才开辟了能常温状态融解于对二甲苯、脂质、吩噻嗪有机溶剂的常温下干固氟环氧树脂,它解决了原先氟碳涂料不可以常温下干固的缺陷,完成了在施工工地当场喷涂氟碳涂料的理想化,大大的扩展了建筑涂料的主要用途。
我国氟碳涂料发展比较晚,但发展趋势迅速,关键有两个系列产品:一是高溫烤制的幕墙铝单板板用热融型PVDF建筑涂料,近几年来中国一部分生产厂家包含巨化、三爱富等;二是有机溶剂可溶解常温下干固FEVE氟树脂涂料,可常温下干固涂膜,也可中超低温烤制涂膜,是我国氟碳涂料中的主打产品。
20个世纪80时期末大连市塑胶研究室进行对“常温下干固FEVE氟树脂涂料”的科学研究,1995年开发设计出具备独立专利权的氟树脂涂料生产工艺,1997年,年产量1000吨的FEVE生产流水线在大连市完工,但因为工艺和市场运营层面的要素,建成投产没多久就处在停工情况。1999年,大连市振邦氟碳涂料有限责任公司取得成功完成产业发展,2004年项目投资上亿人民币完工亚洲地区范围最高的万吨级氟树脂涂料产业发展产业基地。除大连市振邦外,近些年深圳市摩天、浙江省蓝天白云、青岛市宏丰、常熟中昊、江苏省晨光中性笔、珠海市氟特级公司陆续完工FEVE氟环氧树脂生产流水线,生产制造有关环氧树脂和建筑涂料。
2007年中国三大类氟碳涂料总产量约达11700万吨级,在其中PTFE建筑涂料占较多,约有96000吨,FEVE建筑涂料约8000吨,PVDF建筑涂料约13000吨。
02
氟碳涂料优势
1、不黏性能或防黏性能,容易清洗
2、界面张力小,自润滑特性与低磨擦特性出色
3、憎油憎水能,不环境污染机器设备内的原材料等
4、镀层环境卫生,通过400℃以上的高溫干固涂膜,镀层自身零污染,且没有重金属超标
5、有机化学可靠性高,耐老化能、介电气性能和耐高温性能突显
6、耐蚀性能好,保光固色特性突显。
03
我国已经有十几年的氟碳涂料生产制造运用历史时间,现阶段具体有高溫烤制干固PTFE建筑涂料,热融型PVDF建筑涂料和常温下化学交联干固FEVE建筑涂料三大类。
以PTFE为主导的高溫烤制型的四氟碳涂料,适用于不沾锅、厨具及其模貝等层面,主要表现为不粘、清洁能源包括和容易清洗等,关键生产商是美国杜邦和大金。此类环氧树脂基本上依靠进口的,必须高溫烤制涂膜,以工厂化喷涂为主导,销售市场和技术性基本上由海外公司垄断性。关键生产厂家有美国杜邦、大金、苏威、广州市化工研究所等。
以PVDF为主导的热融型氟碳涂料,适用于铝合金型材和铝合金板表层的氟碳漆,关键商品以法国的阿科玛企业的KYNRA500和英国苏威苏莱克斯企业的HYLAR5000氟碳树脂为意味着,一般PVDF环氧树脂与丙烯酸乳液以70∶30的比率混和的室外耐老化氟碳涂料。此类建筑涂料具备强力耐老化,主要表现使用寿命长、不退色、零污染和抗老化等。现阶段此类环氧树脂基本上被国际品牌占据,近些年中国上海市三爱富新型材料有限责任公司、浙江省蓝天白云环境保护新科技有限责任公司、内蒙古自治区喜达屋化工有限责任公司等逐渐产品研发生产制造,占有了一部分市场占有率。
以日本旭硝子企业为象征的FEVE常温下干固氟碳涂料,主要表现为工程施工简易、安全防护效果非常的好和安全防护使用寿命长等。此类建筑涂料关键以中国客户为主导,海外公司所占的市场占有率较小。因为FEVE氟碳涂料可常温下干固,价钱又具备核心竞争力,主要用途包含工程建筑、防腐蚀好几个领域,在我国基本产生了具备现代化的FEVE氟碳涂料销售市场,为我国氟碳涂料领域的迅速发展趋势打下了较好的销售市场基本。
我国FEVE氟树脂涂料具备生产量的公司达70多家,氟环氧树脂年生产量在不超过5年就贴近2万吨级,与之对比,年销量还达不上1万吨级,氟环氧树脂生产能力已远远地超过中国市场前景。销售市场发展趋势错乱,产品同质化状况比较严重,销售市场恶性价格竞争猛烈。这几年因为化工产品广泛增涨,建筑涂料制造业企业承担着空前的工作压力,中国氟碳涂料领域已进到小规模时期,许多生产厂家为了更好地不丢弃销售市场乃至赔本运营。
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危害氟碳涂料发展趋势的首要要素
1、要求推动氟碳涂料销售市场蓬勃发展
氟碳涂料广泛运用于工程建筑、防腐蚀、高速路、铁路隧道、交通出行车子、船只及海洋技术设备等行业,具备很大的使用使用价值。近些年我国公布的一系列有关规范,如《混凝土桥梁结构表面土层防腐技术》、《公路桥梁钢结构防腐涂装技术条件》、《钢质石油储蓄防腐蚀工程技术规范》、《悬索桥主缆系统防腐涂装技术条件》等都强烈推荐将氟碳涂料镀层改成关键配套设施管理体系,使氟碳涂料在这种行业具备了很大的销售市场室内空间。
(1)建筑行业是建筑涂料运用较大的行业,也是氟碳涂料较大的销售市场。
工业涂料在外墙装修中运用占据60%上下。中国很多大城市对地砖、马塞克、煅烧墙砖等建筑装饰材料的限定应用,给具备较长耐老化、抗污染性、使用期限长的氟树脂涂料给予了很好的市場机会。
(2)钢结构工程施工是氟碳喷涂第二大主要用途。
多层建筑、我国关键水利项目建设,选用钢架结构行为主体愈来愈多,这种工程项目都必须高耐老化、抗腐蚀、装饰艺术好的高端建筑涂料,现阶段唯氟碳涂料莫属。北京奥运会工程项目较大的项目建设——鸟巢体育馆工程项目,设计方案通过外形近极大的北京鸟巢款式的交叠、繁杂的钢架结构行为主体共需40万吨级不锈钢板材,钢架结构占地面积约30万平方,必须防腐材料300吨上下。设计方案规定选用氟碳喷涂珠光漆,镀层耐用性规定25年。氟碳喷涂在钢架结构行业中运用表明出较好的成长趋势。
(3)伴随着钢铁产业的发展趋势,近10年我国的彩涂钢板生产量发展趋势快速,现中国已完工上百条彩涂卷生产流水线。
彩涂卷生产流水线兼顾环保节能、高效率、环境保护3大优势。因为成本费、价钱要素,当今销售市场用的彩板建筑涂料绝大部分全是聚脂类彩板建筑涂料。耐老化好的高中档商品有有机硅材料改良聚脂、有机硅材料亚克力和氟碳涂料。伴随着彩涂钢板的使用普及化和营销推广,氟碳喷涂彩板建筑涂料的需求也会慢慢增加。
(4)氟碳涂料在电器产品、医疗器械等行业也已产生与众不同的完善销售市场。
如用PTFE、ETFE、PCTFE、ECTFE等含氟量环氧树脂制成的静电粉末,可用以家用电器不粘涂料和化工厂设备防腐内衬等层面。
2.氟环氧树脂产业发展扩张氟碳涂料行业应用
我国氟环氧树脂销售市场过去较长一段时间内被跨国公司垄断性,进口的PVDF树脂价格做到12~13万余元/吨,FEVE树脂价格做到8~9万余元/吨,巨额的价钱变小了公司的收益室内空间,限定了建筑涂料的运用。而国内PVDF树脂价格为8~9万余元/吨,FEVE树脂价格为5~6万余元/吨,存有显著的价格的优势。现阶段我国各种各样氟环氧树脂的生产制造均完成了产业发展,生产能力已日趋完善,促使氟碳涂料生产制造企业采购氟环氧树脂更方便快捷,并大幅度降低了成本费,扩张了建筑涂料的运用范畴。
3.现行政策与规范
为了更好地市场秩序,2005年陆续颁布了《HG3792-2005交联型氟树脂涂料》和《HG3793-2005热熔型氟树脂(PVDF)涂料》二项国家标准,并已经在2006年1月1日执行。
注解:
① Ⅰ型——建筑外墙用氟树脂涂料;
Ⅱ型——金属表层用氟树脂涂料;
② a:浅色系就是指以乳白色建筑涂料为主要成分,加上适当涂料色浆后配置成的浅色系建筑涂料产生的涂层所呈现出的浅色调,按GB/15608-1995 中 4. 3. 2 要求色度数值6~9中间(三刺激性值中的YD65 ≥31.26)。
依据氟碳涂料的不一样主要用途也明确提出了相对的规范,如重防腐主要用途的《JT/T 694-2007 悬索桥主缆系统防腐涂料技术条件》,《JT/T 695-2007混凝土桥梁结构表面涂层防腐技术要求》和《JT/T 722-2008公路桥梁钢结构防腐涂装技术条件》等。而在工业涂料行业,《建筑用水性氟碳涂料》也于2009 年宣布颁布,这种规范的执行将有利于标准氟碳涂料销售市场,平稳市场管理。
4.领域的竞争混乱,喷涂技术性有待提高
现阶段,氟碳涂料领域进人门坎较低,涌现的很多公司还全是滞留在小规模纳税人水准。因为其顾客看中氟碳涂料,很多公司迫不得已进入了这一销售市场,具体是以氟碳涂料为旗号市场销售配套设施商品,真真正正的氟碳涂料生产量并不高,并且产品构造比较严重不科学。通用性级商品的低的水准上反复基本建设状况比较严重,生产能力发生产能过剩,公司间发生相互之间砍价等恶性价格竞争,毛利率显著降低,销售市场安全隐患尚需进一步标准。而高档商品则关键依靠跨国公司,空缺比较大。
除此之外,因为发展趋势時间的限定,中国氟碳涂料公司的喷涂配套措施尚不成熟,对层与层最好喷涂时间间隔把握尚不充足,使中国多个重大工程的钢架结构太早发生脱落状况,仍有待提高和健全。
05
新品及新技术应用的发展趋势
氟碳涂料发展趋势已从单纯性追求完美耐老化、抗老化性,进而寻找一种特性均衡,优质的耐老化与工程施工性及机械设备、有机化学特性中间的均衡。运用一些新单个开展共聚物改性材料或找寻一些新的含氟量单个汇聚,是制取新式氟树脂涂料种类的有效途径,是改进氟碳涂料工程施工特性和开拓新主要用途的主要方式。
伴随着我国环境保护政策法规日益健全,做为绿色环保型建筑涂料,氟碳涂料的进步与全部涂料工业的发展趋向是一致的,已经向节能环保方位发展趋势,但因为氟原子电负性强、正负极高,氟单个生成的聚合物结晶体趋向大,因而,难以做成无溶液型和高固态分氟碳涂料,世界各国的产品研发关键现阶段关键集中化于水溶性氟碳涂料(尤其是常温下干固型商品)和粉体设备氟碳涂料的行业。
(1)水溶性氟碳涂料
日本大金生产制造的水保湿乳液型SE类氟保湿乳液已在中国有商品给予。现阶段从业新产品开发生产制造水溶性氟碳喷涂碳建筑涂料及含氟量亚克力高聚物建筑涂料有华南理工、中科院广州化学所、大连市振邦、青岛市宏丰、常熟中昊、广州市秀珀、上海交大自然环境及化工学院、中化集团建常州市建筑涂料化工研究所、上海市天格、上海市博泰等。取得成功的使用案例有:哈尔滨市四方台立交桥、淮南市煤场、上海同济大学城规学校等。
近些年建筑市场迅速发展趋势,建筑外墙对标准化建筑涂料的必须也在激增。比如北京市对工程建筑内墙涂料明文规定:抗老化特性务必在15年以上,原材料低毒性,这就给水溶性氟碳涂料的开发设计产生了很大的创业商机。水溶性氟碳涂料中氟保湿乳液的生成、配套设施改性剂的产品研发、配套设施管理体系的提升、施工技术的改善都将是产品研发网络热点。
水溶性氟环氧树脂及氟碳涂料规范制定工作中于2009年宣布颁布。
(2)氟碳喷涂静电粉末
氟碳喷涂静电粉末具备不错的耐溶剂腐蚀,能耐浓的强碱、强酸、有机溶液的浸蚀,耐高温、抗老化、润湿性、绝缘性能等都十分优异。尤其适用化工机械设备里衬原材料的耐腐蚀维护,高端工程建筑铝型材的超耐用性装饰设计等层面。氟环氧树脂静电粉末在我国发展较早,中国科学院上海有机所自20个世纪80时代中后期开发设计取得成功ETFE原材料,近些年一直专注于ETFE原材料的低相对分子质量静电粉末种类的发展趋势,研制开发和发展了以FEP为基本的氟环氧树脂静电粉末以及静电粉末喷涂加工工艺,获得了较好的实际效果。现阶段已经开发设计的种类有:E-TFE(丁二烯—四氟乙烯)共聚物静电粉末,E-CTFE(丁二烯—三氟氯乙烯)共聚物静电粉末,PVDF(聚偏氟乙烯)静电粉末,FEVE热固性塑料静电粉末等。
(3)新式氟有机硅树脂建筑涂料
继阿克苏诺贝尔将一种新式氟有机硅树脂发布市面上后,另一种具备亲水性又疏油特性的自清理车辆油漆具备很低的表面,使外部污染物质无法粘附或是粘附不坚固。
特别是车辆行车时运用风的裁切功效或是降水的侵蚀功效使污染物质随便去除,做到自清理的实际效果。此项技术性是有福建省鑫展旺化工有限公司开发设计取得成功并已完成产业发展。基以三元共聚物体氟有机硅树脂为原料,将新式聚甲基丙烯酸,聚甲基丙烯酸三氟乙脂,高压聚乙烯基三叔丁基氯硅烷等聚合物做成水溶性环境保护氟碳涂料用以车辆油漆,这类低表面自清理性能的车辆油漆,粘合力强,防腐蚀防锈处理,附着性和艳丽度提高,耐老化好,及其耐磨损,耐冲击,抗老化,耐腐蚀等特性。已获得机械制造业的认同。
这一商品已被厦门金龙,上海市申龙,丹东市黄海,安凯等全球几十家汽车企业特定为专用汽车漆。现阶段全球市场份额早就超出20%,并获得多种专利发明。这类建筑涂料因为其优良的使用性能和环境保护特性,有希望变成将来车辆油漆的流行。
此外,伴随着氟碳树脂建筑涂料运用扩张,大家还发觉别的的主要用途。比如运用氟环氧树脂的低表面和超耐老化可以开发设计应用于电缆线的氟碳喷涂水性漆等,以缓解冷冻对电气设备的毁坏。
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